Umsetzungen zwischen B^III‐Verbindungen und der kürzlich veröffentlichten, nukleophilen, cyclopentadienylstabilisierten Al^I‐Verbindung 1 ermöglichten die Herstellung verschiedener Komplexe mit unterschiedlichen Al/B‐Oxidationsstufen. Nach Reaktion mit dem Triarylboran B(C₆F₅)₃ wurde ein Al^I→B^III‐Addukt 2 erhalten. Dagegen wurde bei der Umsetzung mit einem sterisch anspruchsvollen Aryldihalogenboran eine oxidative Addition beobachtet, die zur Bildung einer kovalent gebundenen B‐Al‐Spezies 3 führte. Ein NHC‐substituiertes Amino(brom)boreniumion zeigte eine Redoxreaktion, bei der ein Borylenalan 4 (B^I→Al^III) erhalten wurde. Weiterhin reagierte 1 mit BI₃ unter Ligandenaustausch zu einem cyclopentadienylsubstituierten B^I→AlI₃‐Komplex 5. Mit den beiden letzten Reaktionen konnte erstmals eine Reduktion von B^III‐Verbindungen durch ein p‐Blockelement zu einem Borylen beobachtet werden. Weiterhin demonstrieren diese Reaktionen, wie sterische und elektronische Veränderungen am Borzentrum zu verschiedenen Reaktionsprodukten führen können.