O poliestireno atático apresenta estrutura amorfa. Compostos tais como H2SO4 ou SO3 são comumente usados como agentes de sulfonação para vários polímeros, principalmente para o PS. O objetivo deste trabalho é estudar as mudanças estruturais provocadas no poliestireno (PS) devido à reação de sulfonação, empregando a análise térmica por DSC ea espectroscopia de RMN. Foi observado um aumento na temperatura de transição vítrea do poliestireno sulfonado e uma diminuição no tempo de relaxação do hidrogênio no referencial rotatório (T1ρH) em relação ao PS puro, indicando a redução da mobilidade das cadeias devido a forte interação entre os polímeros. A variação da capacidade calorífica (∆ Cp) foi calculada a fim de confirmar as fortes interações com os grupos~ SO3H.